Penentuan
Stereokimia pada Monosakarida
Formasi Glikosida
Turunan asetal terbentuk
ketika monosakarida bereaksi dengan alkohol dengan adanya katalis asam disebut glikosida. Reaksi ini diilustrasikan
untuk glukosa dan metanol dalam diagram di bawah ini.
Dalam penamaan glikosida,
"ose" akhiran nama gula
diganti dengan "oside", dan
nama grup alkohol ditempatkan terlebih dahulu.
Seperti umumnya untuk
kebanyakan asetal, pembentukan glikosida melibatkan hilangnya air yang setara.
Produk dieter stabil ke basa dan oksida alkali seperti reagen Tollen. Karena
aldolisasi yang dikatalisasi asam bersifat reversibel, glikosida dapat
dihidrolisis kembali ke komponen alkohol dan gula dengan asam encer.
Metil glukosida anomerik
dibentuk dalam rasio kesetimbangan dari 66% alfa hingga 34% beta. Cincin
piramosa lebih memilih konformasi kursi di mana jumlah substituen terbesar
adalah khatulistiwa. Dalam kasus glukosa, substituen pada anomer beta semuanya
ekuatorial, sedangkan substituen C-1 dalam alpha-anomer berubah menjadi aksial. Karena substituen pada cincin
sikloheksana lebih memilih lokasi khatulistiwa daripada aksial
(methoxycyclohexane adalah 75% khatulistiwa), preferensi untuk pembentukan
alfa-glikopiranosida tidak diharapkan, dan disebut sebagai efek anomerik.
Glikosida berlimpah dalam
sistem biologis. Dengan melampirkan bagian gula ke struktur lipid atau
benzenoid, kelarutan dan sifat lain dari senyawa dapat diubah secara
substansial. Karena pengaruh modifikasi penting dari derivatisasi tersebut,
banyak sistem enzim, yang dikenal sebagai glikosidase, telah berevolusi untuk
perlekatan dan penghilangan gula dari alkohol, fenol dan amina. Kimiawan
merujuk pada komponen gula glikosida alami sebagai glycon dan komponen alkohol
sebagai aglikon.
Dua contoh glikosida alami
dan salah satu contoh turunan amino ditampilkan di atas. Salicin, salah satu obat herbal tertua yang diketahui, adalah model
untuk aspirin analgesik sintetis. Sebuah kelas besar kation oksonium
hidroksilasi, aromatik yang disebut anthocyanin memberikan warna merah, ungu
dan biru dari banyak bunga, buah-buahan dan beberapa sayuran. Peonin adalah salah satu contoh kelas
pigmen alami ini, yang menunjukkan ketergantungan warna pH yang nyata. Bagian
oksonium hanya stabil di lingkungan asam, dan warna berubah atau menghilang
ketika basis ditambahkan. Perubahan kompleks yang terjadi ketika anggur
difermentasi dan disimpan sebagian terkait dengan glikosida anthocyanin.
Akhirnya, turunan amino ribosa, seperti cytidine
memainkan peran penting dalam agen fosforilasi biologis, koenzim dan
transportasi informasi dan bahan penyimpanan.
Struktur Siklik dari Monosakarida
* Jika aldose dapat membentuk cincin lima atau enam anggota, itu akan ada
sebagian besar sebagai hemiacetal siklik.
* Gula dengan aldehid, keton, hemiasetal, atau kelompok hemiasetal
adalah gula pereduksi.
Permasalahan
1. Apa perbedaan proyeksi Haworth dan proyeksi Fisher?
2. Diketahui monosakarida α-D-glukosa dan β-D-glukosa.
Apa perbedaan diantara keduanya? Lalu apa maksud α dan β disana?
3. Apa yang dimaksud dengan cincin piranosa? Jelaskan!
3 komentar
Saya akan mencoba menjawab permasalahan no 3.Suatu monosakarida dalam bentuk hemiasetal cinicin lima-anggota disebut furanosa.Furanosa diambil dari nama furan, senyawa heterosikel lima –anggota. Serupa pula dengan piranosa yaitu monosakarida dalam bentuk cincin enam-anggota, diambil dari nama piran. Istialah furanosa dan piranosa seringkali digabung dengan nama monosakaridanyamisalanya, D- glukopiranosa untuk cincin enam anggota dari D-Glukosa, atau Dfruktofuranosa untuk cincin lima anggota dari fruktosa.
BalasHapusSaya akan mencoba menjawab permasalahan no 1.
BalasHapus1.Rumus Fischer (Fischer Projection Formula).Dalam rumus Fischer digunakan istilah dekstro (d) dan levo ( l ). Biasanya huruf d atau l ditulis di depan nama gula sederhana. Bentuk l merupakan bayangan cermin dari bentuk d. Bila gugus hidroksil pada karbon nomor 2 (di tengah) dari sebuah molekul struktur linier gliseraldehida terletak di sebelah kanan, dinamakan d dan bila berada di sebelah kiri, dinamakan l .
2. Rumus Proyeksi Howarth
Kimiawan karbohidrat Inggris WN. Howarth memperkenalkan cara proyeksi yang dikenal dengan proyeksi Howarth. Sudut valensi antara atom karbon bukan 180° tetapi 109,5°. Oleh karena itu, gugus aldehida pada karbon pertama menjadi sangat dekat dengan gugus hidroksil pada atom karbon nomor lima jika rantai dipuntir.Pada proyeksi ini cincin digambarkan seolah-olah planar dan dipandang dari tepinya, dengan oksigen di kanan-atas. Substituen melekat pada cincin di atas atau di bawah bidang.
Saya akan mencoba menjawab permaslahan no 2, menurut literatur yang saya baca Metilglikosida yang dihasilkan dari reaksi glukosa dengan metal alcohol disebut juga metilglukosida. Ada dua senyawa yang terbentuk dari reaksi ini, yaitu metil–α–D–glukosida atau metil-α-D-glukopiranosida dan metil-β-D-glukosida atau metil-β-D-glukopiranosida. Kedua senyawa ini berbeda dalam hal rotasi optic, kelarutan serta sifat fisika lainnya. Dengan hidrolisis, metil glikosida dapat diubah menjadi karbohidrat dan metilalkohol. Glikosida banyak terdapat dalam alam, yaitu pada tumbuhan. Bagian yang bukan karbohidrat dalam glikosida ini dapat berupa metilalkohol, gliserol atau lebih kompleks lagi misalnya sterol. Di samping itu antara sesama monosakarida dapat terjadi ikatan glikosida, misalnya pada molekul sukrosa terjadi ikatan α-glukosida-β-fruktosida.
BalasHapus